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반도체/반도체 공정

16. diffusion 공정 & oxidation 공정

by Kyle_J 2020. 6. 29.

(1) diffusion 공정이란?

<WHAT>

 : chamber 내에서 투입된 불순물 gas 또는 기판 위 증착된 불순물 물질을 기판으로 침투시켜 불순물을 doping하는 공정.

(확산 원리 이용 → diffusion 공정이라 부르게 됨)

 

<WHY>

 : doping.

 cf) doping 목적의 diffusion 공정은 junction의 깊이가 깊고 소자의 size가 큰 bipolar 공정에서 적용되어 왔으나,

    isotropic doping profile과 오랜 공정 진행시간, bipolar에서 MOSFET 공정으로의 전환으로 인해 ion implant 공정으로 전환되었다.

 

<parameter>

 : 불순물의 농도, chamber 온도, 확산 시간, 분위기(주위 가스), 대상 기판의 격자결합 상태.

 

<HOW>

 : 100~200장의 wafer를 quartz boat에 세로로 세워 배치하고, chamber 내에서 1000도 이상의 온도까지(고온공정) 올려 24~48시간 진행.

 

 ⓛ 고체 상태로부터의 doping (solid source diffusion)
    : doping할 불순물을 포함한 층을 silicon 표면에 형성 → 고온 상태에 두면 silicon 표면을 통해 불순물이 내부로 확산.

solid source diffusion (출처: https://pv-manufacturing.org/solar-cell-manufacturing/tube-diffusion/)

 

 ② gas 상태로부터의 doping (gaseous source diffusion)

    : 고온의 furnace 안에 도핑할 불순물이 포함된 증기에 silicon을 노출하여 doping 후 확산. (2step으로 진행)
     (boron doping의 경우 B2O3/BN gas 사용. phosphorus doping의 경우 P2O5 gas 사용.)

gaseous source diffusion (출처: https://pv-manufacturing.org/solar-cell-manufacturing/tube-diffusion/)


    step1) pre-deposition
     : dopant gas에 N2 gas나 Ar gas를 혼합하여 1000~1250℃에서 짧은 시간동안 가열.
      → dose를 결정하는 단계 (dose 조절).
    step2) drive-in
     : 고온(1300℃)에서 O2나 수증기를 이용하여 산화막 형성 후 장시간 가열 → silicon내 깊숙히 확산.
      → doping 깊이를 결정하는 단계 (profile 조절).

pre-deposition과 drive-in (출처: https://www.yumpu.com/fr/document/view/10382980/dopant-diffusion-1-predeposition-2-drive-in)

 

 

(2) oxidation 공정이란?

출처: ASML facebook (https://www.facebook.com/ASMLKR/posts/1178538178862302/)

<WHAT>

 : 고온의 chamber에서 silicon 기판을 산소와 결합하여 SiO2 산화막을 만드는 공정.

 

<WHY>

 : 반도체에 필요한 유전체나 절연체를 산소 화합물의 결합으로 만든다.

  → MOS capacitor의 oxide / 소자나 다른 junction 간의 격리(LOCOS)하는 oxide에 사용.

 

* oxide의 역할

  • 공정 시 발생하는 오염물질이나 화학물질로 생성되는 불순물로부터 실리콘 표면을 보호하는 역할(surface passivation).
  • 이온 주입법으로 주입된 불순물이 웨이퍼 표면에 도달하는 것을 막아 주는 든든한 보호막 역할(hard mask).
  • 웨이퍼 위에 그려지는 각 배선이 합선이 되지 않도록 구분해주는 절연막 역할(isolation, insulation).
  • MOS capacitor의 oxide(gate insulator).

 

<parameter>

* oxdation rate에 영향을 주는 인자

  • temperature
    : 온도↑ = oxidation rate↑
  • oxidation species
    : wet > dry oxidation
  • oxidation gas pressure
    : 압력↑ = oxidation rate↑
  • crystallographic orientation of Si substrate
    : {111}면족에서oxidation rate↑ (※ reaction rate에 영향을 받는 linear 거동일때만 해당)
     ∵ Si 기판에서 {111}면족이 최조밀충진면 → 반응을 가장 잘함.
  • substrate doping
    : doping이 되어있는 게 안되어있는 것보다 oxidation rate↑
  • gas ambient
    : ex) halogenic oxidation

 

<HOW>

  • 고온(800~1,200℃)에서 산소나 수증기를 웨이퍼 표면에 뿌려 얇고 균일한 실리콘 산화막(SiO₂)을 형성.
  • 열산화, 전기 화학적 양극 처리, PECVD 등 여러 가지 방법이 있지만,
    고온의 환경에서 웨이퍼에 산화막을 형성하는 열산화를 가장 많이 사용.
    (열산화 방법은 dry oxidation과 wet oxidation으로 나뉨)
DRY oxidation WET oxidation
O2 gas를 주입 수증기(H2O)를 주입
동일한 온도에서 같은 두께의 산화물을 형성하는데
습식산화 보다 더 많은 시간이 필요
동일한 온도와 시간에서 얻어진 산화막은
건식산화를 사용한 것보다 약 5~10배 정도 더 두꺼움
∵ open oxide → lower density(ρdry=2.25g/cm3, ρwet=2.15g/cm3), weaker structure.
얇고 균일한 막 형성
→ 전기적 특성이 좋은 막 형성 가능
→ capacitor 유전체 만드는 데 사용
막질의 quality가 상대적으로 좋지 않음
but, 많은 양과 높은 두께의 산화막 형성
→ 소자 간 절연막 만드는 데 사용

 

 

*CVD로 만드는 oxide와의 차이

https://blog.naver.com/ckbc6101/220943233497

Oxidation CVD
계면의 변화가 있다 계면의 변화가 없다
순수하게 O2 source만을 공급하여 oxide 형성
→ 불순물이 없는 안정적인 oxide 형성 가능
Si를 포함하는 gas와 O2를 포함하는 gas를 이용하여 형성
→ 불순물 포함
→ oxide의 quality가 좋지 않으므로 capacitor로는 사용불가
    isolation용 절연막으로 사용

 

 

* oxidation 공정의 dangling bond

Si-SiO2 interface dangling bond (출처: http://slideplayer.com/slide/1656062/)

  • 접합 계면에서의 단결정 silicon 원자가 silicon 원자나 다른 원자와 결합을 하지 못하고 옥텟 규칙이 깨지게 되어 1개의 빈자리가 발생한 것.
  • 불안정한 상태.
    → trap으로 작용하여 전기적 특성 저하. transistor의 동작에 영향. (ex. Threshold voltage shift)
  • 해결방안
     : annealing을 통하여 H2 gas를 침투시키면 수소 원자와의 결합에 의해 빈자리가 사라짐 → 안정적인 결정상태.
      ∴ oxidation 공정에서는 H2 gas를 항상 같이 넣어준다.

    but, 제품을 오랫동안 사용하다보면 접합 계면의 수소가 하나씩 떨어져 나가면서 전기적 특성이 열화될 수 있다.
     → 소자의 신뢰성 평가 항목에 포함하여 검증.

 

 

 

 

<참고문헌>

이창훈, 반도체 소소제공, 더인 출판사, 2019, pp.190-194.

https://blog.naver.com/PostView.nhn?blogId=jgw1030&logNo=221181759320&parentCategoryNo=&categoryNo=6&viewDate=&isShowPopularPosts=true&from=search

https://gskpjone.tistory.com/entry/Dangling-Bond-%EB%9E%80